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η²-Complexes of group 10 with cinnamic acid derivatives; spectroscopic properties, stability, reactivity and application potential as photo-switchable catalysts

Magnus R. Buchner

ISBN 978-3-8325-2847-8
629 pages, year of publication: 2011
price: 68.50 €
Homogeneous catalysts based on transition metals are of high industrial relevance. An important goal for this purpose is the light-induced start of the catalytic reaction. The electronic and steric influence of the olefin ligand upon the spectroscopic properties, stability and reactivity of bistriphenylphosphine-cinnamate and related complexes of group 10 were studied in this thesis. By means of these findings a direct prediction of the reactivity was possible based on the NMR-spectroscopic behaviour. Thus a specific design of photo-switchable complexes was possible, in which the olefin ligand could be cleaved from the metal via a selective light-induced intra-ligand cyclisation. This ring closure was examined with the ligand itself as well as in the complexes, concerning electronic and steric influences.

Auf Übergangsmetallen basierende homogene Katalysatoren sind von großer industrieller Bedeutung. Ein wichtiges Ziel hierfür ist der Licht induzierte Start der katalytischen Reaktion. In dieser Arbeit wurde der elektronische und sterische Einfluss des Olefinliganden auf das spektroskopische Verhalten von Bistriphenylphosphan-Zimtsäure und verwandten Komplexen der Gruppe 10 sowie auf deren Stabilität und Reaktivität untersucht. Mit Hilfe dieser Ergebnisse konnte eine direkte Vorhersage der Reaktivität auf Basis des NMR-spektroskopischen Verhaltens getroffen werden. Dadurch war eine gezielte Entwicklung von photoschaltbaren Komplexen möglich, in welchen der Olefinligand durch eine selektive Licht induzierte intraligand Zyklisierung vom Metall abgespalten werden konnte. Dieser Ringschluss wurde sowohl am Liganden selbst als auch an den Komplexen hinsichtlich elektronischer und sterischer Einflüsse untersucht.

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Keywords:
  • hydrosilylation
  • catalysis
  • photo-chemistry
  • selective ligand cleavage
  • group 10

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